第9族POP-ピンサーシリル錯体：ロジウムとイリジウムの比較研究

要約

本研究では、キサンテン骨格を有するPOP型ピンサー配位子を用いたロジウムおよびイリジウムのシリル錯体の合成と反応性を検討した。ジフェニルシランおよびトリエチルシランとの反応により飽和d6錯体が得られ、塩素と水素の位置交換過程が観察された。ロジウム錯体では平面四配位d8シリル誘導体が生成する一方、イリジウム誘導体は安定な二水素化物を与えた。カチオン性五配位種はシリレン中間体を経由して形成され、ジフェニルシランの単アルコーリシス反応において高い触媒活性（TOF 4000〜76500 h⁻¹）を示した。