Insertion of Unsaturated C-C Bonds into the O-H Bond of an Iridium(III)-Hydroxo Complex: Formation of Phosphorescent Emitters with an Asymmetrical β-Diketonate Ligand.
1-フェニルイソキノリンを2つ有するイリジウム(III)錯体[3b+3b+3b']クラスの合成経路が開発された。塩化物二量体からAgBF4による塩化物除去と水付加を経て水和単核錯体を得た後、KOHとの反応で水酸化物架橋二量体を形成した。この二量体をジメチルアセチレンジカルボキシラートやα,β-不飽和ケトンと反応させると、O-H結合がC-C三重結合または二重結合に付加し、非対称β-ジケトナート配位子を持つ錯体が生成した。得られた錯体群はPMMAドープフィルムおよび2-メチルテトラヒドロフラン中で599〜672 nmの赤色領域にリン光を示し、寿命0.8〜2.5 μs、量子収率0.35〜0.6を示した。
イリジウムヒドロキソ断片のO-H結合がアルキンのC-C三重結合またはα,β-不飽和ケトンのC-C二重結合に付加し、カルボニル基の金属配位と水素分子脱離を経て非対称β-ジケトナートキレートが形成される。
投与経路の特定が困難な研究です。水素摂取の経路として吸入が最も効率的とされますが、吸入応用にあたっては爆発リスクに注意が必要です(LFL 実証値 10%、高濃度機は非推奨)。
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