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電子豊富なイリジウムPCPピンセット錯体を用いた穏和条件下でのアレーンおよび非活性化アルカンのH/D交換反応

H/D exchange under mild conditions in arenes and unactivated alkanes with CDand DO using rigid, electron-rich iridium PCP pincer complexes.

要約

電子豊富なPCPフレームワークを持つイリジウムポリヒドリド錯体を合成・同定した。本錯体は室温で容易に水素分子を放出し、重水素化溶媒との水素同位体交換（HIE）を促進する。1〜2当量のH2除去により生成する不飽和カルベン錯体は、CD4またはD2Oを重水素源として多様な基質の重水素化を高活性で触媒し、条件調整により選択的または網羅的な重水素化が可能となる。特定基質では>95%の重水素化率と高収率を達成した。

メカニズム

イリジウムPCPピンセット錯体がH2を放出して不飽和カルベン中間体を形成し、CD4またはD2Oを重水素源として基質C-H結合への酸化的付加と還元的脱離を繰り返すことで水素同位体交換を触媒する。

書誌情報

著者

Smith JD, Durrant G, Ess DH, Gelfand BS, Piers WE

ジャーナル

Chem Sci

発行年

2020 (2020-06-16)

PMID

34094323

DOI

10.1039/d0sc02694h

PMC

PMC8162389

タグ

投与経路に関する解説

細胞・分子レベルの基礎研究です。ヒトでの応用には吸入経路が最も有望な投与方法とされますが、吸入応用にあたっては爆発リスクを伴うため使用濃度に注意が必要です（LFL 実証値 10%、高濃度機は非推奨）。

安全性注意

詳しくは:

• 吸入時の濃度と LFL/UFL
• 消費者庁事故事例
• 安全性主張の主要論文