電子豊富なイリジウムPCPピンセット錯体を用いた穏和条件下でのアレーンおよび非活性化アルカンのH/D交換反応

要約

電子豊富なPCPフレームワークを持つイリジウムポリヒドリド錯体を合成・同定した。本錯体は室温で容易に水素分子を放出し、重水素化溶媒との水素同位体交換（HIE）を促進する。1〜2当量のH2除去により生成する不飽和カルベン錯体は、CD4またはD2Oを重水素源として多様な基質の重水素化を高活性で触媒し、条件調整により選択的または網羅的な重水素化が可能となる。特定基質では>95%の重水素化率と高収率を達成した。

メカニズム

イリジウムPCPピンセット錯体がH2を放出して不飽和カルベン中間体を形成し、CD4またはD2Oを重水素源として基質C-H結合への酸化的付加と還元的脱離を繰り返すことで水素同位体交換を触媒する。