[NiFe]ヒドロゲナーゼ研究における共鳴ラマン分光法の適用範囲拡大：新たな観測可能状態とレポーター振動

要約

酸素耐性[NiFe]ヒドロゲナーゼは分子状水素の活性化・発生に関わる金属酵素であり、その活性部位の解析に振動分光法が用いられる。本研究では励起・検出波長域を拡張することで、共鳴ラマン分光法が低周波数の金属-配位子振動だけでなく、CO/CN配位子の高周波数内部配位子モードも検出できることを示した。さらに、長波長励起により光変換を回避し、NiとFe間に架橋ヒドロキソ配位子を持つ従来未検出の状態を観測することに成功した。

メカニズム

励起波長の延長により光変換を回避し、Ni-Fe間架橋ヒドロキソ配位子を持つ活性部位状態を共鳴ラマン分光法で検出可能とした。