ピラゾロ[1,5-a]ピリミジンの電気化学的移送水素化における溶媒・電解質依存性の高選択性反応

要約

本研究では、水を水素源とする電気化学的移送水素化法を用い、多窒素含有芳香族複素環であるピラゾロ[1,5-a]ピリミジンの選択的還元プロトコルが初めて報告された。MeCN/水系にNH4Clを電解質として用いると30℃でC6-C7二重結合の位置選択的還元が進行し、DMSO/水系にBu4NBF4を用いると追加でN4-C5イミン結合も還元された。ピラゾール環内の不飽和結合は両条件下で保持された。選択性は溶媒の還元能と電解質カチオンと窒素孤立電子対との相互作用に起因する。

メカニズム

DMSOはMeCNより還元能が高く、NH4Clのアンモニウムカチオンがピラゾロピリミジン窒素の孤立電子対と強く相互作用することで位置選択性が決定される。