未活性化アルケンの不斉還元：化学触媒と酵素触媒の統合的アプローチ

要約

極性や立体的偏りを持たない未活性化アルケンの不斉還元は合成化学における難題である。分子状水素と貴金属触媒（IrやRu系）を用いた水素化から、豊富な金属やラジカル媒介水素原子移動（HAT）を活用する温和な手法まで多様な戦略が整備されてきた。生体触媒分野では、エンジニアリングされた乱雑性還元酵素や光生体触媒が活性化アルケンを超えた基質範囲を実現しつつあるが、未活性化アルケンへの酵素的適用は依然として限定的である。BioHATのようなラジカル機構を組み込んだ手法が新たな可能性を示している。

メカニズム

分子状水素を用いた貴金属触媒（Ir・Ru）による水素化、ラジカル媒介HAT、および操作されたタンパク質内にラジカル機構を組み込んだBioHATが主要な還元機構として整理されている。